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中級(jí)會(huì)員 | 第2年

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催化劑次要組分的選擇

時(shí)間:2024/11/22閱讀:398
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  當(dāng)催化劑的活性組分及載體選定以后,如催化劑的某些性能還不夠理想時(shí),則可加人少量次要組分進(jìn)行調(diào)制,以使催化劑的活性及選擇性達(dá)到最佳化。所謂次要組分是指催化劑中的助催化劑或各種添加劑(如促進(jìn)劑、副反應(yīng)抑制劑等)。次要組分的選擇可采用經(jīng)驗(yàn)方法及基于對(duì)反應(yīng)機(jī)理考察的方法。

1.經(jīng)驗(yàn)方法

       所謂經(jīng)驗(yàn)方法系應(yīng)用普通的科學(xué)知識(shí)去解決問題的癥結(jié)所在,用這種方法選擇次要組分的做法簡(jiǎn)單方便,而且常能取得效果。在選擇助催化劑時(shí)應(yīng)考慮以下數(shù)據(jù):①助催化劑的熔點(diǎn)溫度應(yīng)高于催化劑反應(yīng)的正常溫度;②助催化劑金屬離子的電負(fù)性有利于向活性組分提供電子,可使表面電子逸出功降低;③助催化劑金屬離子的化合價(jià)和離子半徑大小,有利于活性組分形成固熔體,使還原后的主催化劑的分散度增加,防止晶粒長(zhǎng)大;④離子的遷移性升華熱、表面張力等,這些因素會(huì)影響助催化劑的分布狀態(tài)和表面偏析現(xiàn)象,從而影響催化劑的活性及選擇性;⑤酸堿性質(zhì),對(duì)于氧化物催化劑,堿可使高價(jià)態(tài)氧化物穩(wěn)定,而酸可使低價(jià)態(tài)氧化物穩(wěn)定,針對(duì)助催化劑的性質(zhì),選擇助催化劑舉例如下:

       對(duì)于乙烯氧化制環(huán)氧乙烷反應(yīng),Ag是催化劑。純 Ag雖具有將乙烯氧化為環(huán)氧乙烷的催化活性,但金屬Ag還需進(jìn)行調(diào)變才能成為有實(shí)用性的工業(yè)用催化劑。特別要調(diào)變Ag的電子性質(zhì),使與0,作用時(shí),給出電子的能力不宜過強(qiáng),以避免形成原子態(tài)的吸附氧,而通過加人助催化劑可對(duì)Ag的催化性能起到調(diào)變作用。所用助劑可以是堿土金屬或堿金屬常用的堿金屬為Cs,堿土金屬為Ba。加入助催化劑后不但可提高銀催化劑的選擇性,而且催化劑不易發(fā)生熔結(jié)及活性下降。

       合成氨催化劑的主催化劑目前只有鐵和釕,近百年來對(duì)于熔鐵催化劑的研究及創(chuàng)新主要都集中在助催化劑的選擇上,原因在于主要組分已明確,但在使用方面(如失活較快)還不理想,因此通過調(diào)變助催化劑來改進(jìn)其穩(wěn)定性。在熔鐵催化劑中加入A10,助催化劑時(shí)AL,0,可起到三個(gè)重要作用:①A10,能均勻地分布在催化劑中,并與Fe,0生成FeAI,O簇,插到a-Fe的結(jié)晶中,引起后者的無(wú)序分布,提高比活性;②能增大催化劑比表面積,提高對(duì)雜質(zhì)的抗毒性能:③AL,0,是高溫難熔氧化物,自身不被還原,在催化劑使用溫度下也不會(huì)熔結(jié),因而起著分隔物或骨架的作用。

       又如,為了提高反應(yīng)的選擇性,可在催化物種上添加一種不與反應(yīng)物或產(chǎn)物反應(yīng)的化學(xué)吸附物種使催化劑的表面得到修飾,從而抑止不需要的副反應(yīng)。在烯烴氧化脫氫芳構(gòu)化的反應(yīng)中,CO,為不需要的副產(chǎn)物,而生成CO,的反應(yīng)要較其他反應(yīng)需要更多的 0,,因此,如在催化劑中加入抗氧添加劑則可減少 CO,的生成,提高主反應(yīng)的選擇性。

2.基于對(duì)反應(yīng)機(jī)理考察的方法

       近年來,由于超真空技術(shù)以及與之相關(guān)的各種技術(shù)手段(如電子能譜、俄歇能譜、紅外光譜、低能電子衍射、高能電子衍射、順磁及核磁共振、場(chǎng)發(fā)射等)的發(fā)展及其在催化研究中的應(yīng)用,特別是將各種現(xiàn)代物理方法與常規(guī)分析測(cè)試技術(shù)結(jié)合起來,從分子的水平考慮表門結(jié)構(gòu)及分子吸附態(tài),使得對(duì)催化過程表面化學(xué)的理解又更進(jìn)了一步。通過表面反應(yīng)的機(jī)制研究可確定活性中心或理想的中間體形式,然后借添加劑的作用使反應(yīng)按要求的反應(yīng)歷程進(jìn)行。這種基于對(duì)反應(yīng)機(jī)理的深人研究,在搞清機(jī)理后對(duì)催化劑組成作出最后調(diào)整,更具科性,結(jié)果也會(huì)更有效。但這種做法是相當(dāng)費(fèi)時(shí)又費(fèi)錢的。其應(yīng)用有一定的范圍,也就是說所研究的催化劑必須是十分重要而值得投人必要的人力物力,或者這種化劑一旦被改進(jìn)后會(huì)產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益,而且即使需要進(jìn)行機(jī)制研究的反應(yīng),也應(yīng)與經(jīng)驗(yàn)方法相結(jié)合進(jìn)行。

產(chǎn)品展示

產(chǎn)品詳情:

       SSC-TCPR100控溫一體光催化反應(yīng)器,石英透光視窗,一體夾層控溫,玻璃節(jié)門管路可實(shí)現(xiàn)冷凝回流,揮發(fā)液體可回流反應(yīng)器,高硼硅玻璃反應(yīng)主體,一體成型。

       反應(yīng)器含有可控溫水套一體夾層,通氣管深入反應(yīng)器底部,玻璃節(jié)門可實(shí)現(xiàn)氣體的通斷,預(yù)留一個(gè)在線取樣進(jìn)樣口,配置紫外高透石英窗口,法蘭密封。反應(yīng)器有效容積100ml,可以滿裝100ml反應(yīng)液??蓪?shí)現(xiàn)常壓下的可見光、紫外光的光催化、氣液、氣相催化、催化降解、制氫、制氧、CO2還原。 

       反應(yīng)器的法蘭采用一體夾具,松緊可調(diào),可以有效保護(hù)玻璃法蘭和石英視窗,實(shí)現(xiàn)既可以?shī)A緊反應(yīng)器,又可以保證法蘭的密封,提升了反應(yīng)器的氣密性。

  

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