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助催化劑--載體

時(shí)間:2024/11/11閱讀:558
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 載體是催化劑的重要組成部分。對(duì)于一些催化劑來(lái)說(shuō),活性組分確定后,載體的種類(lèi)及性質(zhì)不同往往會(huì)對(duì)催化劑的活性及選擇性產(chǎn)生很大影響。表1-5示出了肉桂醛催化加氫的例子。所用主催化劑為Pd,在甲醇、乙醇及乙酸等不同溶劑中進(jìn)行肉桂醛加氫時(shí),由于Pd負(fù)載的載體不同,所得加氫產(chǎn)物氫化肉桂醛產(chǎn)率也有很大的變化。

1-5 不同載體對(duì)肉桂醛加氫反應(yīng)的影響①

載體

甲醇

乙醇

乙酸

HC/%

mLH2/min

HC/%

mLH2/min

HC/%

mLH2/min

活性炭

55

18

50

21

73

29

硫酸鋇

96

17

51

6

60

5

碳酸鋇

54

12

中毒

中毒

中毒

中毒

碳酸鈣

72

16

95

4

54

11

氧化鋁

94

17

100

6

77

24

硅藻土

93

14

中毒

中毒

99

7

碳酸類(lèi)

56

12

84

6

35

15

 ①反應(yīng)條件:常溫常壓,主催化劑Pd含量為5%,溶劑分別為甲醇、乙醇及乙酸。HC%表示加氫產(chǎn)物氫化肉桂醛的百分含量。

       載體用于催化劑的制備上,最初的目的是為節(jié)約主催化劑(如Pd、Pt)的用量,即把昂貴的金屬材料分散負(fù)載在體積松大的物體上,以代替整塊材料使用;另一目的是使用強(qiáng)度高的載體可使催化劑能經(jīng)受機(jī)械沖擊,使用時(shí)不致因逐漸粉碎而增加對(duì)反應(yīng)器中流體的阻力。所以,開(kāi)始選擇載體時(shí),往往從物理、機(jī)械性質(zhì)、來(lái)源容易等方面加以考慮。而隨著催化劑研究的進(jìn)展,以及對(duì)催化劑性能要求的提高,發(fā)現(xiàn)所用載體及其性質(zhì)的不同,會(huì)對(duì)催化劑的活性及選擇性產(chǎn)生明顯的影響,而且也發(fā)現(xiàn)載體的作用是復(fù)雜的,它常會(huì)與主催化劑或助催化劑發(fā)生某種化學(xué)作用,改變主催化劑的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu),從而使催化劑的活性、選擇性及使用穩(wěn)定性發(fā)生變化。根據(jù)不同情況,載體在催化劑中可以起到以下幾方面的作用。

      (1)增加有效表面積和提供合適的孔結(jié)構(gòu)

       催化劑所具有的孔結(jié)構(gòu)及有效表面積是影響催化活性及選擇性的重要因素。采用適宜的載體及相應(yīng)的制備方法,可使負(fù)載催化劑具有較大的有效表面積及適宜的孔結(jié)構(gòu),如金屬催化劑外形尺寸對(duì)液相反應(yīng)的影響,顆粒尺寸越小,越容易促進(jìn)反應(yīng)。表1-6示出了硝基苯催化加氫的例子,主催化劑為Pt,載體為活性炭,當(dāng)活性炭載體的顆粒尺寸由40~60目提高至150目以上時(shí),反應(yīng)速率可提高5倍以上。

表1-6 活性炭顆粒大小對(duì)硝基苯加氫催化劑活性的影響①

活性炭顆粒

尺寸/目

主催化劑Pt

負(fù)載量/%

相同催化劑量下

的相對(duì)反應(yīng)速度

活性炭顆粒

尺寸/目

主催化劑Pt

負(fù)載量/%

相同催化劑量下

的相對(duì)反應(yīng)速率

40~60

60~80

80~100

1.0

1.0

1.02

1.0

1.6

1.9

100~150

 

大于150

1.07

 

1.43

2.5

 

5.9

①反應(yīng)條件:常溫、常壓,以乙酸為溶劑。

從表1-6可以看出,由于載體活性炭顆粒變細(xì),主催化劑Pt負(fù)載量增多,催化劑活性也就增強(qiáng)。對(duì)于氣固反應(yīng)來(lái)說(shuō),催化劑顆粒變小,有效表面積也可提高,但顆粒越小,流體阻力及能量消耗也就加大,因此顆粒直徑應(yīng)選擇適宜的尺寸大小。

      (2)提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度

      無(wú)論是固定床或流化床用催化劑,都要求催化劑具有一定的機(jī)械強(qiáng)度,以經(jīng)受反應(yīng)時(shí)顆粒與顆粒、流體與顆粒、顆粒與反應(yīng)器之間的摩擦和碰撞,運(yùn)輸、裝填過(guò)程的沖擊,以及由于相變、壓力降、熱循環(huán)等引起的內(nèi)應(yīng)力及外應(yīng)力所導(dǎo)致的磨損或破損,很多催化劑只有將主催化劑負(fù)載于合適的載體后才能使催化劑獲得足夠的機(jī)械強(qiáng)度。

     (3)提高催化劑的熱穩(wěn)定性

      不使用載體的催化劑,活性組分顆粒緊密接觸,使用過(guò)程中易因高溫而發(fā)生燒結(jié),導(dǎo)致活性下降。將活性組分負(fù)載于載體后,能促使顆粒間分散,防止顆粒聚集。同時(shí)由于增加散熱面積,有利于熱量除去,提高催化劑熱穩(wěn)定性,特別是對(duì)一些強(qiáng)放熱的氧化反應(yīng),為了防止催化劑使用過(guò)程中因高溫而碎裂,常使用剛玉、碳化硅等具有良好導(dǎo)熱性及高溫強(qiáng)度的材料作載體。

     (4)提供反應(yīng)活性中心

      活性中心是指催化劑表面上具有催化活性的最活潑區(qū)域。如合成氨用鐵催化劑中,表面原子只占全部催化劑的1/200,而活性中心部分又只占其中的10%,也就只占1/2000。發(fā)生催化反應(yīng)時(shí),一個(gè)反應(yīng)物分子中的不同原子可能同時(shí)被幾個(gè)鄰近的活性中心所吸附,由于活性中心力場(chǎng)的作用,使分子變形而生成活化配合物,然后活化配合物分子中的鍵進(jìn)行改組而形成新的化合物。如載體本身對(duì)反應(yīng)具有某種活性,則制成負(fù)載型催化劑后,也可提供某種功能的活性中心。如Pt負(fù)載在硅鋁或分子篩上制得的PvAl2O3?SiO2 Pt/分子篩等就是一些多功能催化劑,它與共催化劑是有一定區(qū)別的。

    (5)和活性組分作用形成新的化合物

     有些活性組分負(fù)載在載體上后,由于兩者的作用或因形成吸附鍵,部分活性組分與載體間可形成新的化合物,并對(duì)催化活性產(chǎn)生影響。用共沉淀法制備N(xiāo)i催化劑時(shí),如采用SiO2作載體,制得的催化劑對(duì)-C=C-加氫反應(yīng)及-C-C-加氫分解都有很高活性;如改用Al2O3為載體,催化劑對(duì)-C=C-加氫反應(yīng)仍有很高活性,而對(duì)-C-C-加氫分解反應(yīng)的活性很低。這是由于用SiO2作載體的催化劑,活性組分Ni并不與SiO2形成化合物,Ni以純金屬狀態(tài)存在,故對(duì)上述兩種反應(yīng)都呈活性。而用Al2O3作載體的催化劑,部分Ni與Al2O3形成鋁酸鎳,使得負(fù)載的Ni含量減少,故對(duì)-C-C-加氫分解只稍呈活性。

   (6)提高催化劑的抗中毒性能

   重油加氫裂化過(guò)程采用雙功能催化劑,抗氮中毒的能力是催化劑的重要指標(biāo)之一。早期的催化劑是將Ni負(fù)載在SiO2-Al2O3載體上,但重油中的氮化物會(huì)使催化劑中毒,故在進(jìn)行加氫裂化前必須先用Mo系催化劑除去氮化物。如將0.5%Pd負(fù)載在含H離子的Y型分子篩上制成催化劑,就不會(huì)發(fā)生由于氮化物的存在而引起催化劑中毒。

   (7)減少活性組分用量,降低催化劑生產(chǎn)成本

   使用載體可以減少活性組分用量是顯而易見(jiàn)的,這對(duì)某些貴金屬(如Re、Pt、Pd等)來(lái)說(shuō),可以大大降低催化劑生產(chǎn)成本。

由上述可知,一種好的載體應(yīng)具有適宜的比表面積及孔結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定的晶相結(jié)構(gòu)、較高的機(jī)械強(qiáng)度及熱穩(wěn)定性、良好的傳熱及傳質(zhì)性能,確?;钚越M分均勻分布及高度分散等。載體的種類(lèi)很多,作為參考,表1-7是常用載體的比表面積及孔容,圖1-5示出了按比表面積大小分類(lèi)的載體名稱(chēng)。

產(chǎn)品介紹

產(chǎn)品優(yōu)勢(shì):學(xué)工作站、電催化反應(yīng)池、管路切換和氣相色譜模塊化集成化系統(tǒng)化;

● PLC控制系統(tǒng)集成氣路、液路控制、溫度控制、壓力控制、閥體切換、流路顯示等;

● 主要用于半導(dǎo)

● 將光源、電化體材料的光電催化流動(dòng)相CO2還原反應(yīng)活性評(píng)價(jià)等;

● 用于半導(dǎo)體材料的光電催化流動(dòng)相H2O分解產(chǎn)氫、產(chǎn)氧活性評(píng)價(jià)、N2還原、電催化等;

● 微量反應(yīng)系統(tǒng),極低的催化劑用量;

● 導(dǎo)電電極根據(jù)需要可表面鍍金、鈀或鉑,導(dǎo)電性能,耐化學(xué)腐蝕;

● 標(biāo)配光電反應(yīng)池,可實(shí)現(xiàn)兩室三電極體系或三室三電極體系,采用純鈦材質(zhì),耐壓抗腐蝕

● 可適用于氣-固-液三相界面的催化反應(yīng)體系,也可適用于陰陽(yáng)極液流循環(huán)反應(yīng)系統(tǒng);

● 測(cè)試范圍廣,CO2、CO、CH4、甲醇、氫氣、氧氣、烴類(lèi)等微量氣體。

技術(shù)參數(shù):

參數(shù)

SSC-PECRS電催化連續(xù)流反應(yīng)系統(tǒng)

應(yīng)用

連續(xù)流動(dòng)、循環(huán)流動(dòng)體系、兩電極、三電極的電催化、光電催化等

控制系統(tǒng)

10英寸觸摸顯示屏,PLC控制系統(tǒng),實(shí)時(shí)顯示流路和工作狀態(tài),可根據(jù)實(shí)驗(yàn)需求更改

氣路系統(tǒng)

2路,可以實(shí)現(xiàn)兩路配氣,含減壓穩(wěn)壓閥,數(shù)字質(zhì)量流量控制器20ml/min(可選配流量),可以自由選擇各種氣體,內(nèi)置標(biāo)定

液路系統(tǒng)

2路,可以實(shí)現(xiàn)陰陽(yáng)極同時(shí)通液體,采用蠕動(dòng)泵實(shí)現(xiàn)液路管路的流動(dòng)

溫度控制

內(nèi)置液體換熱器,選配控溫水機(jī)可實(shí)現(xiàn)-10℃~80℃控制

接頭

采用3mm、4mm標(biāo)準(zhǔn)接頭

反應(yīng)池

標(biāo)配SSC-PEFC20光電流動(dòng)反應(yīng)池,雙室鈦合金反應(yīng)池,工作電極面積:≤20mm×20mm,

耐壓

<150psi,數(shù)字壓力表

樣品室

一體化樣品室,內(nèi)置數(shù)控自動(dòng)調(diào)節(jié)平臺(tái),位移<100mm,軟件控制

內(nèi)置

陰極、陽(yáng)極電解液罐,穩(wěn)流池、液流換熱器等

系統(tǒng)配置:

配置

說(shuō)明

必選

主機(jī)

SSC-PECRS電催化連續(xù)流反應(yīng)系統(tǒng)

選配

氣相色譜

HF901(EPC)、HF901A,用于氣體產(chǎn)物的測(cè)試分析

光源

SSC-PCX300-K25氙燈、SSC-LED300W LED光源、SSC-XS500-S21

電化學(xué)工作站

CS310M、CHI660E、CHI660F、CHI760F

電化學(xué)池

光電反應(yīng)池、電化學(xué)反應(yīng)池、燃料電池、接受各種池體訂制

選配件

濾光片、光功率計(jì)、光輻照計(jì)、標(biāo)準(zhǔn)電池等

 

 


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