鋰離子電池（LIB）作為一種重要的儲(chǔ)能技術(shù)，已經(jīng)普遍應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備、電動(dòng)汽車和電網(wǎng)儲(chǔ)能等領(lǐng)域。然而，鋰離子電池技術(shù)方面仍然存在諸多挑戰(zhàn)，特別是現(xiàn)有的鋰離子電池電極材料在惡劣條件（如高低溫環(huán)境）下不良的快充特性和安全隱患嚴(yán)重阻礙了其在電動(dòng)汽車領(lǐng)域中的進(jìn)一步發(fā)展。值得注意的是，如果從LIB的外部或內(nèi)部加熱或冷卻來改變工作溫度，不僅會(huì)增加系統(tǒng)的復(fù)雜性，還會(huì)降低能源效率和能量/功率密度。因此，研發(fā)一種適用于變溫的新型負(fù)極材料以及深入理解其在充放電過程中的電化學(xué)變化是當(dāng)前研究的重點(diǎn)。
X射線光電子能譜儀（XPS）作為表面分析領(lǐng)域重要的大型科學(xué)儀器，可以提供高表面靈敏（<10 nm）和高空間分辨(<10 um)的元素組分和化學(xué)態(tài)解析能力，還可以對(duì)膜層結(jié)構(gòu)提供深度分析。因此XPS已經(jīng)普遍用于鋰電池的研究中，例如鋰電池的負(fù)極材料、正極材料、隔膜和電解質(zhì)界面等。
實(shí)例一
通過固態(tài)反應(yīng)法合成了一種鎳鈮氧化物（Ni2Nb34O87）電極，并研究了其在不同溫度下（?10、25和60 ℃）的鋰離子存儲(chǔ)性能。
Ni2Nb34O87的晶體結(jié)構(gòu)
為探究樣品在充放電過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)，在本項(xiàng)工作中利用XPS分析技術(shù)獲取樣品中Nb元素的化學(xué)狀態(tài)。XPS結(jié)果表明原始樣品的Nb為Nb5+；在0.8 V放電鋰化過程中，部分Nb5+被還原為Nb4+和Nb3+；然而，在3.0 V充電去鋰化過程中，Nb元素全部被氧化為Nb5+。研究結(jié)果證明了Nb4+/Nb5+和Nb3+/Nb4+可以發(fā)生可逆的氧化還原反應(yīng)，該電極有著良好的循環(huán)穩(wěn)定性。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《Advance Energy Materials》期刊。[1]
Ni2Nb34O87在（I）原始、（II）0.8 V放電
和（III）3.0 V充電狀態(tài)下Nb 3d的XPS圖譜。
實(shí)例二
通過靜電紡絲及分步煅燒法合成部分還原的TiNb24O62（PR-TNO）纖維，利用XPS進(jìn)一步揭示PR-TNO的工作機(jī)理。
TNO和PR-TNO的制備過程。
首先，XPS結(jié)果證實(shí)了Nb4+/Nb5+和Nb3+/Nb4+的高度可逆氧化還原反應(yīng)。此外，PR-TNO中部分還原的Ti3+和Nb4+增強(qiáng)了電子導(dǎo)電性。因此在?20℃下，鋰離子電池達(dá)到了較大的可逆容量。相關(guān)研究成果發(fā)表在《Advanced Science》期刊。[2]
PR-TNO在（I）原始、（II）0.8 V放電和（III）3.0 V充電狀態(tài)下Nb 3d的XPS圖譜。
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參考文獻(xiàn)：
[1] https://doi.org/10.1002/aenm.202102550
[2] https://doi.org/10.1002/advs.202105119
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