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實(shí)用科普丨GC故障排除-拖尾峰

閱讀:338發(fā)布時(shí)間:2025-1-2

色譜圖就像指紋。如果你能很好地“讀懂"色譜圖,你通常就可以找到問題的原因所在,采取針對性的解決方案。
1. 所有峰都拖尾
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圖1 僅進(jìn)樣15次后,所有峰拖尾
峰形如圖1所示。僅進(jìn)樣15次就呈現(xiàn)底部色譜圖。峰拖尾,響應(yīng)也下降。重要的細(xì)節(jié)是所有的峰都是拖尾的。這可能有幾個(gè)原因。
進(jìn)樣口污染:僅進(jìn)樣15次,這不常見。檢查襯管和隔墊。
非常強(qiáng)的樣品基質(zhì):這會(huì)迅速污染襯管。使用玻璃毛,進(jìn)盡可能少的量的樣品,能滿足檢測限即可??紤]更多的樣品前處理或使用可“反沖洗"的進(jìn)樣口。
進(jìn)樣口溫度過低:汽化不良。檢查實(shí)際溫度??墒褂脺囟扔?jì)。不要對GC讀數(shù)深信不疑。
系統(tǒng)死體積:色譜柱可能在進(jìn)樣口底部或檢測口底部破裂。檢測端口內(nèi)襯通常活性很高。
系統(tǒng)1的活化:如上所述,這可能是檢測端口,但更多時(shí)候是所用的毛細(xì)管柱的進(jìn)口端。固定相表面被活化,導(dǎo)致吸附活性。這可能是由樣本基質(zhì)引起的??梢酝ㄟ^,使用“預(yù)柱"作為“保護(hù)柱",或在經(jīng)過一定數(shù)量的分析后,切除一定長度的柱進(jìn)樣口端,來解決此問題。由于此例在15次進(jìn)樣后就拖尾,您可以考慮使用更耐基質(zhì)的色譜柱。Rxi 是新一代固定相,由于聚合物骨架的可靠的穩(wěn)定性,它可以耐受更多的樣品。最后,您可以使用2倍厚的膜,隨著洗脫溫度的升高,可產(chǎn)生更好的峰形。

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系統(tǒng)2的活化:如果水或氧氣進(jìn)入系統(tǒng),通常在較高溫度下,GC柱的入口部分被活化。這取決于溫度。當(dāng)更換載氣鋼瓶時(shí),當(dāng)存在泄漏連接,甚至通過隔墊,空氣可能會(huì)進(jìn)入系統(tǒng)。使用電子檢漏儀(貨號(hào)28500)進(jìn)行檢漏很重要。

把載氣過濾器安裝在最靠近GC的地方,以確保載氣純度。

  1. 2. 溶劑峰拖尾

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溶劑峰形顯示出很強(qiáng)的拖尾

如圖2所示的溶劑峰的峰形。在安裝了一個(gè)新的色譜柱后,溶劑拖尾很嚴(yán)重,而正常的看起來像樹干。拖尾通常是由死體積引起的。

有下述情況時(shí),死體積將出現(xiàn):

當(dāng)有柱連接而柱端口不平整時(shí)。柱端口切割時(shí)可能沒有呈90度角。確保正確使用陶瓷切割片(貨號(hào)20116),進(jìn)行光滑平整的切割;

當(dāng)柱未安裝在正確位置時(shí):柱在進(jìn)樣口襯管中的位置不對,或柱沒有位于靠近檢測器中的檢測點(diǎn)時(shí);查看儀器手冊。

在不分流進(jìn)樣過程中,如果注入時(shí)間后分流管線未打開。在不分流進(jìn)樣中,進(jìn)樣時(shí)間結(jié)束后必須立即沖洗進(jìn)樣口。有時(shí)分流管路可能因污染而堵塞。

如果與uniliner的連接沒有密封好:當(dāng)使用這種襯管進(jìn)行直接進(jìn)樣技術(shù)時(shí),需要良好的密封。如果密封不好,一些溶劑將進(jìn)到密封的下方,引發(fā)拖尾。

溶劑拖尾增加的其他可能原因:

進(jìn)樣系統(tǒng)溫度不夠。這將影響樣品傳輸。檢查進(jìn)樣口溫度。

相對于所用的襯管,溶劑體積過大:溶劑會(huì)反沖洗,最終進(jìn)入載氣管線。這也會(huì)引發(fā)記憶效應(yīng)/殘留。檢查襯管可容納的溶劑蒸氣的最大體積。注意,該體積與溶劑的分子量強(qiáng)相關(guān)。進(jìn)較少的樣或使用較大內(nèi)徑的襯管。

色譜柱可能顯現(xiàn)出對溶劑的一些活性。這可能發(fā)生在使用極性溶劑(甲醇)。根據(jù)色譜柱品牌,或多或少會(huì)有此情況。像Rxi系列這樣的新一代色譜柱往往更惰性,并將顯現(xiàn)出更好的峰形。安裝后,一些石墨碎屑也可能已進(jìn)入色譜中。確保在安裝石墨套圈后,切除柱端2-3cm。

如果拖尾經(jīng)過一段時(shí)間后形成,也可能是柱被樣品基質(zhì)或載氣污染活化??梢钥紤]保護(hù)柱和載氣過濾的選項(xiàng)。
  1. 3. 僅一個(gè)峰有拖

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圖3只有一個(gè)峰顯現(xiàn)出強(qiáng)烈的拖尾
圖3中的色譜圖是在新柱上獲得的。進(jìn)了一個(gè)極性的測試混標(biāo)樣以驗(yàn)證安裝的正確性。除最后一個(gè)峰外,所有峰都以漂亮的尖峰形式洗脫。不知什么原因,系統(tǒng)中存在對此組分的活性。該活性可能是由襯管、色譜柱或檢測端口/傳輸線引起的。

檢查顯示拖尾的是哪種組分。它是酸、堿還是像二醇一樣的強(qiáng)極性分析物?
當(dāng)使用石墨卡套安裝色譜柱時(shí),一些石墨碎屑可能會(huì)進(jìn)入柱管。重新安裝并確保在卡套就位后,切除2-3 cm的柱端。您也可以考慮使用毛細(xì)柱安裝尺“預(yù)安裝"卡套。這樣,最后安裝前,卡套已經(jīng)固定熔融石英柱的合適位置,簡化了正確安裝。
同時(shí)檢查檢測端口中的柱位置。檢測端口內(nèi)襯可能是高活性的,這將首先在The strongest polarity的分析物上顯示出來。柱端必須位于火焰端附近。
還要問問自己,是否為分析物選擇了正確的固定相和尺寸。如果使用較薄的膜,由于較低的洗脫溫度,峰形通常表現(xiàn)得更差。
*新一代的Rxi柱是一個(gè)好的選擇。

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它表現(xiàn)出更高的惰性,這擴(kuò)大了應(yīng)用范圍。圖3中的樣品也在Rxi-5Sil MS上進(jìn)行了分析,結(jié)果令人印象深刻,見圖4和圖5。所以在本例中,這是一個(gè)色譜柱活性的問題。
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圖4

當(dāng)在具有相似尺寸的Rxi柱上分析樣品時(shí),問題峰以更好的對稱性洗脫,從而可以更準(zhǔn)確的分析。

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圖5 問題峰的放大圖
如果分析物是堿,我們有堿失活的GC柱可用,其性能非常好,并且對胺類化合物很耐用。(如Rtx-Volatile amine等)

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