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卡爾費休水分儀的滴定度標定結(jié)果有偏差的原因有哪些?

閱讀:627      發(fā)布時間:2024-12-13
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卡爾費休水分儀的滴定度標定結(jié)果出現(xiàn)偏差的原因主要有以下幾類:

環(huán)境因素

  • 溫濕度影響:測試環(huán)境的溫度和濕度波動較大時,會影響儀器的測量精度。如溫度過高,卡爾費休試劑中的甲醇等溶劑揮發(fā)加快,導致試劑濃度改變,從而使滴定度發(fā)生變化;濕度過高,環(huán)境中的水分易進入滴定池,使測量結(jié)果偏高。
  • 空氣干擾:如果滴定池連接處密封不好,外部空氣進入滴定池,一方面會帶入水分,使測量結(jié)果偏高;另一方面,空氣中的氧會將滴定池中的碘離子氧化為碘,導致提前到達終點,使測定結(jié)果偏低,這種情況在測定低濃度含水量的樣品時影響更大。

儀器與試劑相關(guān)因素

  • 儀器故障:儀器的機械結(jié)構(gòu)損壞,如滴定管的精度下降、電極老化或損壞等,會導致檢測不準確,進而影響滴定度的標定結(jié)果。此外,儀器的校準不準確,如天平、移液器等的精度不夠,也會使加入的樣品量或試劑體積不準確,導致標定偏差。
  • 試劑問題:卡爾費休試劑的質(zhì)量和穩(wěn)定性對滴定度標定至關(guān)重要。試劑若保存不當,吸收了空氣中的水分,會使試劑的滴定度下降,導致標定結(jié)果偏低。而且,隨著使用時間的延長,卡爾費休試劑的滴定度會逐漸變化,若長時間不重新標定,會使測量誤差增大。另外,試劑的組成不符合要求,如二氧化硫過量、試劑不純、配置試劑的含水量過高等,也容易發(fā)生終點提前現(xiàn)象,影響標定結(jié)果的準確性。
  • 溶劑影響:溶劑的含水量過高,會使滴定度升高,影響測量結(jié)果準確性;溶劑的 pH 值不在適宜范圍(5.5-8)內(nèi),也可能影響測量結(jié)果;此外,溶劑中甲醇等成分的含量不足,會影響反應(yīng)的化學計量關(guān)系,導致標定偏差。

操作因素

  • 樣品處理不當:樣品量過少,稱量和進樣量不準確,會使測量結(jié)果的相對誤差增大。進樣時,若注射器頭受外界污染,如操作者呼氣和擦注射器頭時的污染等,或者樣品有損失,如注射器頭上的掛滴和濺到測量池壁或電極桿上,都會影響測定結(jié)果。
  • 滴定池清洗不凈:滴定池內(nèi)壁如果有水分附著,不定期流入反應(yīng)液,或者有殘留的雜質(zhì)等,會干擾反應(yīng)的進行,導致測量結(jié)果不準確。
  • 電極問題:電極表面污染或樣品粘性導致鈍化,會影響電極的響應(yīng)性能,使測量結(jié)果產(chǎn)生偏差。
  • 標定操作不規(guī)范:在標定時,如純水的加入量不準確、滴定速度控制不當、到達終點的判斷不準確等,都會導致滴定度的標定結(jié)果出現(xiàn)偏差。例如,滴定速度過快,可能導致反應(yīng)不完&全,使標定結(jié)果偏低;而終點判斷過早,則會使標定的滴定度偏高。

樣品特性因素

  • 副反應(yīng)干擾:某些樣品可能會與卡爾費休試劑發(fā)生副反應(yīng),如活潑的醛和酮與卡爾費休試劑中的甲醇反應(yīng)生成縮醛和縮酮與水消耗碘,使滴定反應(yīng)無終點;金屬氧化物和氫氧化物能與 HI 發(fā)生反應(yīng)生成水;一些弱的含氧酸鹽,如碳酸鹽、硼酸鹽主要與 HI 反應(yīng)生成水干擾測定等,這些副反應(yīng)會導致標定結(jié)果不準確。
  • 樣品pH值影響:樣品加入后可能會使滴定池中pH值發(fā)生變化,不利于檢測反應(yīng)的進行,從而影響測量結(jié)果。


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