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打破ZrV2O7超結(jié)構(gòu)實現(xiàn)室溫各向同性負膨脹

閱讀:2132      發(fā)布時間:2021-10-15
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【引言】

某些材料的負熱膨脹(NTE)是近年來研究的一個活躍課題,因為負熱膨脹(NTE)有可能用于許多器件應(yīng)用,而且還有許多有趣的物理有待探索。到目前為止,顯示各向同性NTE的材料都是以ZrW2O8ZrV2O7、ReO3型氟化物ScF3等氧化物為骨架的材料,其中氧化物骨架具有溫度范圍寬、成本低、易于合成等中等NTE的顯著優(yōu)點。

【成果介紹】

ZrV2O7是一種各向同性負熱膨脹(NTE)材料。然而,只有在375K以上的高溫下才能觀察到ZrV2O7的熱膨脹性能。本文報道了一種簡便的方法,通過Mo部分取代V原子,打破ZrV2O7的超結(jié)構(gòu),實現(xiàn)室溫下ZrV2O7NTE性能。通過高分辨同步輻射x射線衍射、中子粉末衍射和高壓拉曼光譜分析,揭示了其詳細的結(jié)構(gòu)信息和相變過程。用LINSEIS-DIL-L75膨脹計在5K/min的升溫和降溫速率下測量了圓柱形試樣的相對長度變化。結(jié)果表明,Mo的加入使V-O2-V/Mo的夾角從160°擴展到180°,從而使室溫下的NTE性能得到改善。與大多數(shù)以低能聲子為主的開放框架結(jié)構(gòu)不同,這里發(fā)現(xiàn)一些高能聲子模具有負的Gruneisen參數(shù),并且有助于負的熱膨脹。

【圖文導(dǎo)讀】

1:(a) 室溫下ZrV2+xMoxO7+δXRD圖譜;

b) 用膨脹法測定了體相ZrV2+xMoxO7+δ的相對長度變化;

c) XRD分析了不同溫度下ZrV2+xMoxO7+δx=0.1、0.3、0.5)的相對晶格常數(shù)變化;

d) 低溫、室溫和相變溫度下ZrV2+xMoxO7+δ0≤x≤0.5)的體積

圖片 (1).png

 

2:在300k下,用正態(tài)結(jié)構(gòu)對(a)ZrV1.7Mo0.3O7+δ和(b)ZrV1.5Mo0.5O7+δ的中子粉末衍射圖和GASA的細化。

圖片 (2).png

 

3:(a) ZrV2-xMoxO7+δ的室溫拉曼光譜;

b) 不同壓力下ZrV1.7Mo0.3O7+δ的拉曼光譜;

c) 對于ZrV1.7Mo0.3O7+δ,拉曼模頻移是壓力的函數(shù)。

圖片 (3).png

 

【結(jié)論】

綜上所述,通過固相反應(yīng)合成了純相ZrV2-xMoxO7+δ0≤x≤0.5)材料,并對其熱膨脹性能進行了研究。結(jié)果表明,Mo原子取代V原子后,超結(jié)構(gòu)向母體立方結(jié)構(gòu)的相變溫度大幅度降低,并導(dǎo)致NTE范圍變寬。對于ZrV1.7Mo0.3O7+δZrV1.5Mo0.5O7+δ,NTE的起始溫度分別降低到250K和225K。ZrV1.5Mo0.5O7+δ225K以下保持接近零的熱膨脹,直到120k。結(jié)果表明,Mo的加入促進了V-O2-V/Mo角的拉直,有利于破壞超結(jié)構(gòu)。在Mo取代的ZrV2O7中還發(fā)現(xiàn)了壓致相變和非晶化。與以前低頻聲子模主要貢獻于NTE的框架結(jié)構(gòu)不同,我們發(fā)現(xiàn)一些高頻聲子模具有負的Gruneisen參數(shù),因此在結(jié)構(gòu)中也有貢獻于NTE。我們的工作不僅提供了一種在室溫范圍內(nèi)制備各向同性熱膨脹材料的方法,而且加深了對材料熱膨脹機理的理解。

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